2.直接催化分解N2O的研究进展
从上个世纪30年代开始先锋研究直接催化分解N2O。从70年代开始,N2O直接催化的文章发表在各期刊杂志上,为之后的研究和工业实际应用提供了技术理论的支持。催化剂主要分为金属、金属氧化物、分子筛系统等固体催化剂。
2.1 贵金属及双金属催化剂
贵金属催化剂是研究的最早一类的催化剂,主要包括Pt[1,2],Pd[3,4],Rh[5],Ag[6]和Ru[7]等贵金属,将其负载在多孔载体材料如氧化铝或活性炭上。早期的研究主要集中在Pt上,早在1925年,Hinshelwood和Pritchard[8]就开始研究N2O在Pt表面上的分解。Yuzaki[9]等人尝试使用不同的前驱体和载体制备不同的Rh催化剂,发现使用前驱体Rh(NO3)3使用USY的负荷活性最高,可以在240℃左右完全分解950ppm的N2O。Doi[10]等人以Al2O3为载体制作Pt/Al2O3、Pd/Al2O3、Rh/Al2O3,发现其催化活性为Rh/Al2O3>的Pd/Al2O3>的Pt/Al2O3。在相对较低的反应温度下,Rh的活性高,在250℃下具有催化分解N2O的能力。金属活性成分当然是决定催化剂性能的主要因素之一,而且载体也会影响催化剂的活性。Parres-Esclapez[11]等人更换Rh、Pd、Pt三种金属,同一载体时,催化活性Rh>;Pd>;Pt,不同载体对催化活性有很大影响。贵金属前期制备时,预处理对催化活性也有影响,Centi[12]研究了N2O在Rh/ZrO2、Rh/ZrO2-Al2O3和Rh/TiO2-Al2O3等不同载体的贵金属单Rh催化剂上的分解反应,对Rh/ZrO2-Al2O3催化剂在500℃下0.05%N2O的存在使用He进行预处理,可以提高这种催化剂的活性,而且不受氧气对催化剂的抑制。
2.2.金属氧化物和复合金属氧化物催化剂
近年来,国内外对金属氧化物进行了大量研究,在催化分解N2O方面取得了很大进步。金属氧化物中的金属价格对催化活性也有重要影响。TatsujiYamashita等[13]用锰氧化物催化分解N2O,氧化活性从高到低依次为Mn2O3>Mn3O4>MnO2>MnO,三价Mn具有最高催化活性。Winter[14]研究了Ca、Sr、La、Ce、Zn、Hf等金属氧化物,发现金属氧化物催化剂不受干扰气体O2的存在而降低了活性,具有抗氧性的催化剂有助于实际应用。与金属氧化物催化剂相比,复合金属氧化物的研究更受欢迎。并且,通过大量的研究,科研人员也给出了普遍认可和接受的复合金属氧化物催化分解N2O的机制。目前的研究更加关注催化剂的高活性和高稳定性。Perez-Alonso等人[14]研究了Fe-Ce复合金属氧化物催化剂在N2O催化分解中的协同效应。研究结果表明,与单一金属氧化物相比,采用共沉淀法制备的Fe-Ce复合金属氧化物有着较高的活性和稳定性。Chie Ohnishi等人[15]研究了碱金属掺杂Co3O4催化剂在有氧条件下N2O催化分解活性,结果发现碱金属的掺杂有利于提高催化剂活性。
3.结论
以上是现在直接催化分解N2O使用的催化剂种类,这些催化剂各有利害,适用于不同的催化条件和生产和研究需求。催化剂活性的高低,通过分析催化机理,有必要研究催化过程的重要性,制备有放矢的高效催化剂。
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